与所得络合物相关的电子效应和空间位阻效应相匹配,使得N-杂环卡宾配体(NHCs)成为设计作为催化剂的新型金属复合物的重要候选者。Nolan及其同事是使用NHC配体进行催化的先驱之一,他们报道了使用Cu-NHC进行各种催化转化的应用。α,β-不饱和酮和酯的共轭还原、酮的氢化硅烷化、末端烯烃的环丙烷化、烯化、卡宾转移反应、烯烃的氮杂环丙烷化和醛的亚甲基化(方案1)都是Cu-NHC复合物(特别是(IPr)CuCl)在现代催化手段中的一些实例。最后,这些催化剂具有空气和水分稳定性,可作为前体用于合成更多空气敏感复合物。1
方案 1.
Nolan及其同事描述了在PPh3、i-PrOH和TMSCHN2存在下,在醛(和酮)的烯化中使用了Cu-Imes卡宾复合物5。虽然有报道称使用Wilkinson催化剂可进行类似的烯化,但含Cu替代品提供了更经济的解决方案。官能团相容性非常好,因此能够形成官能化的脂肪族烯烃、二烯和苯乙烯,含有硝基(众所周知它对这类反应有害)、三氟甲基、氨基和酯官能团以及用吡啶取代的杂芳族烯烃、吡咯和吲哚衍生物(方案2)。在略微改变的反应条件下,异丙基衍生的卡宾复合物6也被证明在这类反应中非常有用(方案3)。2
方案 2.
方案 3.
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