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过渡金属催化剂_催化剂_金属催化剂_化学试剂-默克生命科学

在过渡金属催化剂中,选取过渡金属样品(铁、银、铱、铑、钯及镍)。

过渡金属是出色的催化剂,因其d轨道未完全填满,能轻松地从其他分子中捐赠或接受电子。某些早期过渡金属催化的反应至今仍在应用。尽管在催化领域已有悠久历史,但发现新型过渡金属催化剂并提升催化过程效率仍是活跃的研究领域。

此外,随着配位基的发展,过渡金属催化剂已演变为多种合成与非合成转化反应的实用工具。典型过渡金属催化反应包括斯蒂尔反应、布赫瓦尔德-哈特维希反应、根岸反应、赫克反应、宫浦-铃木反应及园头反应。

无论您在有机或有机金属催化领域有何需求,我们都能提供精准匹配的过渡金属催化剂。


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钛催化剂

我们提供多种配有不同有机配体的钛配合物,可作为有机合成中的催化剂。例如,二烯基氯化物(CpTiCl₃)已被用作室温杂环缩环反应的有效钛催化剂。 其他应用实例包括:利用二氯化钛茂将电子不足的烯烃转化为立体异构体纯度的7-羟基降冰片烯;以及采用双(甲基环戊二烯基)二氯化钛将丙烯酸甲酯转化为高度取代的降冰片烯衍生物。

钒作为催化剂的应用是仅次于钢铁生产添加剂的第二大用途。钒催化剂能有效活化过氧化物,并选择性氧化溴化物、硫化物和烯烃等基质。这些催化剂可高效地将氧原子转移至基质,从而在高选择性的大规模反应中获得有价值的氧化分子。 此外,钒催化剂在烯烃聚合反应中表现出高效催化性能。氧化钒可应用于汽车排放标准控制及原油脱硫领域。更值得关注的是,采用氢气和烷基过氧化氢等生态氧化剂,显著拓展了钒催化剂在工业层面的应用潜力。

铁及其化合物被广泛用作试剂或催化剂。例如,氯化铁和溴化铁长期以来作为路易斯酸铁催化剂,应用于经典的亲电芳香族取代反应。 含有机配体的铁配合物尤为重要,可作为环保型铁催化剂应用于多种转化反应。铁催化在及时研究氨-硼烷脱氢化过程中的关键作用,正是这一特性的生动例证。

钴催化剂兼具经济性与生态性,在交叉偶联反应领域引发了广泛关注。 钴催化剂作为高效活性试剂,广泛应用于医药、天然产物及新材料的高效选择性合成。这类催化剂在各类碳-碳键形成反应中展现出更高的反应活性。相较于钯和镍(金属催化偶联反应中最常用的催化剂),钴盐催化剂具有良好的官能团耐受性、高化学选择性,且仅需温和的反应条件。

镍催化剂在众多合成转化中发挥核心作用,涵盖从碳-碳交叉偶联反应到雷尼镍还原富电子碳键等过程。这些镍催化剂涵盖多种氧化态:镍(0)、镍(II)、镍(III)及镍(IV)。 可立即采购的镍催化剂包括:铝镍(Al Ni)合金、水合铵镍、Ni COD、镍卤化物(氯化物、溴化物、氟化物和碘化物)、环戊二烯基镍、金属镍、镍乙酸酐,以及W.R. Grace公司生产的雷尼镍。

 

铜催化剂适用于温和的反应条件且具有优异的收率,但化学反应速度较慢且需要高温。 在过渡金属介导的碳-碳键与碳-杂原子键形成反应中,铜催化剂应用于乌尔曼反应、狄尔斯-阿尔德反应、环扩张反应、卡斯特罗-史蒂文斯偶联反应、卡拉什-索斯诺夫斯基反应,以及梅尔达尔与夏普莱斯独立开发的铜(I)催化剂在休斯根1,3-双极性环加成反应中的重要变体。 我们提供高效的铜催化剂和预催化剂,以及含铜的金属有机框架(MOF)组分,满足您所有的铜催化需求。

锌催化剂在合成化学和有机合成领域具有广泛应用。氯化锌催化剂作为中等强度的路易斯酸,可催化费歇尔吲哚合成反应将芳基肼转化为吲哚,并能催化弗里德尔-克拉夫茨酰化反应,使芳烃与酰氯反应生成单酰化产物。除ZnCl₂外,氧化锌催化剂亦可用于多种催化转化反应。 我们还提供其他锌催化剂,例如各类卤化锌,可催化立体特异性和区域选择性反应。除催化性能外,我们的锌化合物在材料科学领域亦具有应用价值,可作为化学发光量子点和纳米材料使用。这些锌化合物还可作为起始原料,用于制备Negishi偶联反应所需的有机锌试剂。

由诺贝尔奖得主根岸英一开发的锆催化不对称碳铝化(ZACA)反应,或许是锆催化剂应用中最著名的实例之一。该反应通过手性双(茚基)锆催化剂,实现了烯烃与有机铝试剂的手性官能团化。 另一种重要的锆催化剂是二氧化锆(氧化锆)。氧化锆催化剂在异相催化中的应用领域正迅速扩展,包括:一氧化氮分解、羧酸还原为醛类、选择性脱水使二级醇转化为末端烯烃,以及一氧化碳加氢生成异丁烷等反应。

钌催化剂

选用合适的钌催化剂,可轻松实现各类官能团在环保且易获取氧化剂作用下的选择性氧化转化。在合成化学领域,钌催化剂能成为强有力的工具,用于催化选择性氧化反应,例如烯烃的不对称环氧化、二氧化物种的生成、烯烃的二羟基化以及醇类的氧化脱氢。

钌催化剂在异构化反应中同样应用广泛,其中格鲁布斯催化剂在烯烃异构化领域最为知名。该类催化剂广受欢迎的原因在于其对多种官能团的高容忍度,以及在空气和多种溶剂中的卓越稳定性。

铑催化剂作为一种理想的促进剂,用于活化碳氢键(C-H),已成为催化领域极具挑战性且极具吸引力的工具。 铑催化在脱氢偶联反应中日益受到关注,能实现优雅的C-C键构建。尽管钯在多数实例中仍是首选金属,铑催化剂同样可作为该活化的有效促进剂。此外,铑催化还能实现芳基-芳基、芳基-烯烃及烯烃-烯烃等重要偶联反应,为制备高价值有机框架材料提供了可行路径。

钯催化剂能够精细调节反应条件(温度、溶剂、配体、碱及其他添加剂),使其成为有机化学合成中极具多功能性的工具。此外,钯催化剂对各类官能团具有极高的耐受性,常能提供优异的手性与区域选择性,从而避免使用保护基团的必要性。 钯催化剂形成高度多功能的催化剂体系,以应用于碳键形成反应(主要包括C-C、C-O、C-N及C-F键)而著称,典型反应包括赫克偶联、铃木偶联、斯蒂尔偶联、泷泽偶联、曾我濑偶联、根岸偶联以及布赫瓦尔德-哈特维格胺化反应等。

在异相催化领域,钯催化剂(如林德勒催化剂)能高效促进选择性加氢反应,包括:将三键转化为顺式双键、聚烯烃单加氢、叠氮化物加氢生成胺类。

我们诚邀您了解我们丰富多样的均相与非均相钯催化剂产品线。为提升反应后处理与净化效率,我们同时提供精选载体钯催化剂,以及全系列可回收与固定化Pd Encat®催化剂,适用于各类键形成及加氢/还原反应。

我们的产品组合还提供多种高品质银催化剂,用于有机合成中的过渡金属催化。银催化剂因其银配合物的高氧化能力与高氧化电位而被广泛应用。 此外,它们还可作为银活化剂,增强金等其他催化剂的电负性。有机与无机合成均受益于银化合物的化学计量氧化电位。均相银催化有机转化充分展现了银独特的氧化还原化学特性,能催化具有高立体选择性和区域选择性的反应。 银催化剂能高效介导分子间及分子内键的形成。涉及银催化的异相过程包括氮氧化物还原及一氧化碳(CO)催化氧化为二氧化碳(CO₂)。银(I)盐亦应用于多种银催化的亲核加成反应及有机转化。

我们提供高效的铂催化剂,例如二氧化铂(亦称亚当斯催化剂),用于有机合成中各类官能团的加氢反应及脱氢反应。 反应过程中会形成活性铂催化剂——铂黑。利用铂催化剂作用于炔烃可实现顺式加成,生成顺式烯烃。铂催化剂最重要的两种转化包括:硝基化合物加氢生成胺类,以及酮类加氢生成醇类。值得注意的是,在硝基存在下使用亚当斯催化剂进行烯烃还原时,可避免硝基被还原。 在硝基化合物还原为胺类时,铂催化剂优于钯催化剂,可最大限度减少加氢裂解。该铂催化剂还用于苯基磷酸酯的加氢裂解反应——此反应在钯催化剂体系下无法发生。

在1980年代之前,被认为几乎不具备催化活性。以加州大学伯克利分校的F. Dean Toste为首的研究进展,使金跃居过渡金属催化领域的前沿。特别是含膦配体的金(I)配合物,近年已发展为高效的C–C键形成催化剂,能在温和条件下实现多种反应。 有效的C–C键构建方法包括环丙烷化、烯炔异构化、劳滕施特劳赫重排、烯反应及环扩张等。典型催化体系采用磷化物金(I)氯化物配合物与银盐助催化剂协同作用,实现活性物种的原位生成。





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