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水污染物:类型、来源及实验室影响

天然水并非仅由H₂O分子构成。它含有各类溶解化合物,这些物质源于其与大气、岩石土壤、植物及生物体的接触。这些杂质通常被归类为有机分子、无机化合物、微生物或细菌及其代谢产物、颗粒与胶体,以及溶解气体。

自来饮用水源于天然水体,因此同样含有这些化合物,尽管政府标准通常会设定有害污染物的最高浓度限值。即便饮用安全,自来水中仍可能存在影响实验室实验的化合物。因此,为满足精密科学分析的需求,必须对水源进行进一步净化处理。

有机物

一幅数字插画,描绘了相互连接的有机分子在浅蓝色背景上的形态,象征着水中的有机分子。

水中有机分子的来源

自来水中存在的溶解性有机分子主要源于生物活动。例如腐植酸、单宁和木脂素是植物腐烂的副产物。人工合成的有机污染物也可能以痕量水平存在于自来水中。例如,饮用水中日益被检测出微量农药、全氟烷基物质以及药品和个人护理产品。另一个例子是输送自来水的PVC管道会释放增塑剂。

实验室中有机离子的影响

水常用于配制溶液和试剂、稀释标准品、样品前处理、空白对照等。溶解性有机物会影响高效液相色谱(HPLC)、超高效液相色谱(UHPLC)或液相色谱-质谱联用(LC-MS)等技术,导致基线不稳定、灵敏度和分辨率降低、出现鬼峰,并最终缩短色谱柱寿命。特定有机分子还可能干扰细胞培养或分子生物学实验,干扰杂交过程或作为内分泌干扰物。

水中有机物去除技术

多种净化技术可去除水中的有机分子,包括反渗透(RO)、活性炭过滤或紫外线(UV)照射下的光氧化处理。

水中的有机杂质可通过测定总可氧化碳(TOC,即总有机碳)进行监测。进行痕量有机物分析时,建议使用TOC极低(5 ppb或以下)的水样。

无机离子

一张周期表的特写视图,展示了多种元素,其中选定元素以图像形式呈现,背景为蓝色。

自来水中常见的无机离子包括阳离子(如钠、钙、镁和铁)和阴离子(如碳酸氢根、氯离子和硫酸根)。 

水中离子的来源

自来水中发现的许多矿物质来自自然界,源自其接触过的土壤和岩石。根据水源的不同,自来水的矿物质盐成分也会有所差异。例如,某些地区的自来水被视为硬水,这意味着其中含有高浓度的溶解矿物质,主要是钙和镁。硬水会在管道和电器设备中形成水垢,并在玻璃器皿上留下水渍。

实验室中无机离子的影响

即使微量离子的存在也可能影响元素与无机物分析,导致结果失真或降低实验灵敏度。离子色谱法、原子吸收光谱法(AAS)及电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)等技术均需使用无离子污染的水样。此外,离子可能通过催化作用或作为酶辅因子(如PCR中的镁离子)影响生化或有机反应。

水中的离子去除

多种净化技术可实现水体离子去除,包括反渗透(RO)、离子交换树脂及电去离子(EDI)。

水中的离子杂质可通过测量电导率或电阻率进行监测。电阻率达到18.2 MΩ·cm时,表明水体几乎不含离子。

细菌及其代谢产物

一只戴着手套的手正捧着一个装有橙色琼脂培养基的培养皿,培养基上可见细菌生长,背景中环绕着色彩斑斓的培养瓶。

细菌存在于天然水中,尤其是地表水中。导致水源性疾病的病原体通常通过氯化、臭氧处理或紫外线消毒从公共供水系统中清除,但自来水中仍含有活微生物。 

细菌及其代谢产物对实验室的影响

细菌可通过直接作用或其代谢产物(如内毒素、核酸酶、蛋白酶和碱性磷酸酶)在实验室实验中引发各类问题。已知其主要干扰细胞培养、分子生物学或免疫检测实验,但几乎所有实验室设备都会受到细菌增殖的影响。

水体中的去除

多种技术可用于控制纯化水中的细菌含量。首先,0.22微米筛滤器或超滤膜过滤能有效截留细菌。此外,紫外线照射可灭活细菌。细菌代谢产物(内毒素、核酸酶、蛋白酶或碱性磷酸酶)的分子量远小于细菌,仅能通过超滤技术去除。

颗粒物与胶体

沙粒特写镜头,呈现湿沙与干沙交织的纹理图案,轻柔的波纹在表面勾勒出流畅的线条。

水中颗粒物的来源

天然水中通常含有软性颗粒物(如植物碎屑)、硬性颗粒物(沙粒、尘埃)以及胶体物质(二氧化硅、胶体铁或氧化铝、粘土)。这些物质也可能源自矿物在接触氧气时产生的沉淀物(例如碳酸钙或碳酸镁)。

实验室中颗粒物与胶体的影响

悬浮颗粒与胶体可能导致水体浑浊,影响依赖光束的检测方法(如分光光度法)。它们可能堵塞过滤器或沉积于仪器管路、色谱柱及容器中,导致需频繁清洁或维护。 

颗粒物和胶体可干扰仪器运行。例如,颗粒物会损坏高效液相色谱泵和进样器,并增加系统背压。它们还会干扰微粒、纳米粒、微塑料等的测量与分析。

水处理中的去除

对于多数应用场景,0.22微米过滤足以去除纯化水中的颗粒物。在特定情况下(如进行ICP-MS分析或检测微粒/纳米粒子时),可能需要额外过滤。此时建议选用专用滤器(0.1微米或超滤器)。

溶解气体

近景特写:透明气泡在柔和的蓝色背景中漂浮,营造出深邃感与流动感。

天然水中溶解的大部分气体来自环境空气的吸收。温度和大气压力的变化会影响气体的溶解。海平面水体因承受更高压力,所含气体量多于高海拔水体。

自来水含有溶解气体,如氮气、氧气和二氧化碳。例如氧气既可从大气中吸收,也可能由水生植物产生。二氧化碳可能由水生生物或有机物经微生物发酵产生。氩气、氮气、甲烷或硫化氢等其他气体也可能存在,但通常仅为痕量。某些气体还可能由人类活动(农业或工业)产生。 

实验室中溶解气体的影響

水体中的氧浓度会影响特定生化反应。溶解气体可能形成气泡,对颗粒计数或分光光度测量等过程造成干扰,还可能堵塞细管。 

水体脱气处理

台式水净化系统通常不配备脱气装置,若需脱气处理,通常在用水前单独进行。 

即使未配备脱气装置,刚制备的电阻率为18.2兆欧·厘米的超纯水中二氧化碳含量也极低。这是因为二氧化碳在水中与碳酸、碳酸盐及碳酸氢盐处于平衡状态(图1),而这些物质可被离子交换技术高效去除。但若超纯水静置,会迅速从空气中吸收二氧化碳。

纯化水在储存期间的污染

储存期间,超纯水会迅速吸收实验室空气中的污染物。 

在经典实验中,将25℃时电阻率为18.2 MΩ·cm的超纯水置于烧杯中,随时间测量其电阻率变化。 结果如图1所示,表明水体因空气中的二氧化碳迅速受到污染,导致水中产生HCO3,电阻率在约一小时内从18.2 MΩ·cm降至4 MΩ·cm。

一幅展示二氧化碳(CO₂)在水中吸收过程的示意图,图中包含盛有水的烧杯、化学反应方程式(显示CO₂与水结合形成碳酸(H₂CO₃)、碳酸氢根离子(HCO₃⁻)和碳酸根离子(CO₃²⁻)),以及随时间推移电阻率下降的曲线图。

图1.演示空气中二氧化碳对超纯水的污染。

对于二氧化碳成立的情况,同样适用于实验室空气中可能存在的其他化学物质,例如酸性烟雾(来自硝酸或盐酸)和挥发性溶剂(如甲苯、丙酮或四氢呋喃)。 纯水还容易受到容器中提取物质的污染,例如玻璃中的钠和二氧化硅、聚合物材料中的增塑剂和离子(例如PVC管道中的邻苯二甲酸酯、PTFE管道中的氟离子)以及金属容器中的金属离子。

因此,为最大限度降低这些污染物引发的污染风险及实验变异性,超纯水应在使用前即时制备并尽快用完。

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